Sommaire

– la courbe (a) est tracée à partir d’une solution ne contenant quasiment que des

ions Fe²⁺ (réducteur seul)

pour i=0 E = Ea  Eth car Fe²⁺Fe³⁺  = E- Ea 0 provoque l’oxydation Fe²⁺ Fe³⁺

– la courbe (b) est tracée à partir d’une solution ne contenant quasiment que des

ions Fe³⁺ (oxydant seul).

Pour i=0 E= Ec Eth car Fe³⁺  Fe²⁺

= E- Ec  0 provoque une réduction –

si la solution contient en proportion presque identiques de Fe³⁺ et Fe²⁺ la

courbe de polarisation du système (c ) est la somme des courbes (a) et (b) car la densité de courant globale i, suite à une surtension appliqué au sysytème ,

est la somme i= iox + ired

pour i =0 , iox =  ired la vitesse d’oxydation des ions Fe²⁺ est égale à la vitesse de réduction des ions Fe³⁺, le système est à l’équilibre E= Eth

i= iox + ired = nF( Vox – Vred) = 0 donc Vox = Vred

si EEa seul la réduction de l’oxydant à lieu si E Ec seul l’oxydation du réducteur à lieu si Ea E  Ec les deux réactions (oxydation- réduction ) ont lieu simultanément

avec les intensités respectives iox et ired et la composition de la solution évolue vers l’oxydant soit vers le réducteur suivant la valeur de iox et ired

donc la composition de la solution change suivant la tension imposé à l’électrode.Remarque : Lorsqu’un système électrochimique constitue d’un seul couple redox est à

l’équilibre , on définit sa densité de courant d’échange i^o =iox = ired 

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F²⁺

Fe²⁺

(c) (b) (a)

Eth

Ea Ec i

Fe³⁺

Fe³⁺

E