Sommaire

B-Cinétique de diffusion pur (transfert de masse)B-1 Réaction contrôlé par le transport de matière Au voisinage de l’électrode, il se produit un appauvrissement ou une accumulation en certaines espèces. Ceci est du aux réactions électrochimiques qui forment ou consomment des espèces et à la migration qui emporte ou apporte des ions. Il y a donc un gradient de concentration entre le cœur de la solution et le voisinage de l’électrode . Lorsque l’apport (ou l’élimination) de ces espèces n’est pas infiniment rapide , leurs concentrations interfaciales sont différentes de leurs concentrations à une distance de l’électrode.

On note oxs : concentration initiale de ox dans la solution

oxel : concentration de ox au voisinage de l’électrode

de la même façon pour reds et redel

dans l’étude qui suit , on suppose que les espèces électroactives parviennent à l’électrode par diffusion uniquement . Cet hypothèse est justifiée si on ajoute à la solution contenant les espèces électroactives, un électrolyte support (indifférent) formé d’ions non électroactifs en grande concentration. Les ions de l’électrolyte support subissent ainsi entièrement l’effet gradient électrique (migration) .B-2 couche de diffusion ( hypothèse de Nernst) – en absence d’agitation, le profil de concentration s’étend vers l’infinie (courbe a) – en revanche, si l’électrolyte est agité , la convection permet de rendre la solution homogène jusqu’à une distance  de l’électrode ( concentration 25 Consommation de ox à l’électrode c Production de red au voisinage de l’électrode

redel

oxel

reds

oxs

X : distance