Sommaire

Les courants limites de diffusion anodique et cathodique ont pour expression :

ic = – nFDox oxs/ ox ; ia = nFDred reds / red

On remarque que les courants limites sont indépendants de la tension d’électrode. En conséquence , un régime de diffusion se traduit, sur une courbe de polarisation, par un palier de diffusion.

B –5 Régime de diffusion pur

Le régime pur de diffusion correspond au cas l’étape de transfert est infiniment rapide par rapport à l’étape de diffusion. L’électrode est considérée comme étant à l’équilibre et la loi de Nernst reste applicable.

E= E⁰ + 0.06 log (oxel / redel)

Lorsque i=0 le potentiel à L’équilibre correspond à Ei=0 = E^O+ 0.06 log(oxs / reds ).

– Lorsqu’un potentiel est appliqué , il y a consommation et production d’espèce électroactive à la surface de l’électrode.

 oxel  oxs et redel  reds

L’équilibre reste établie à la surface de l’électrode

E= E⁰ + 0.06 log (oxel / redel)

En régime de diffusion

i/nF = – Dox (oxs- oxel)/ ox  i = Kox (oxs- oxel) i/ nF = Dred (reds- redel)/ red  i = Kred (reds- redel) avec Kox = nF Dox / ox ;Kred = nF Dred /red

ic = – Kox oxs ; ia = Kred reds

On déduit : oxel = (i – ic) / Kox et redel = ( ia -i) / Kred

 E= E^o + 0.06log((i – ic) Kred / ( ia – i) / Kox)

E= E^o + +0.06log ( Kred/Kox ) + 0.06log((i – ic) / (ia – i) )

27 i E

i