Sommaire

C – Régime mixte de diffusion- transfert de charge C-1 expression de courant Dans ce cas la vitesse d’apport par diffusion vers l’électrode des espèces électroactives est comparable à la vitesse de transfert . Il en résulte que la concentration de ces espèces à l’électrode :

oxel et redel diffèrent de celle au sein de la solution oxs et reds

L’équation de base de la densité de courant globale en fonction de la surtension reste valable mais les concentrations en oxydant et réducteur sont celles sur l’électrode :

i= nF(Kox redel exp(nFE/ RT) – Kred  oxel exp(-nFE/ RT))

On suppose que la densité de courant i de transfert est égale au courant transporté par diffusion, soit :

i/nF = – Dox (oxs- oxel)/ ox = Dred (reds- redel)/ red

ic = – nFDox oxs/ ox ; ia = nFDred reds / red

i/ ic = 1 – oxel / oxs  oxel = (1 – i/ ic)oxs i/ ia = 1 – redel / reds  redel = (1 – i/ ia)reds

L’équation g lobale

i= nF(Kox(1 – i/ ia)reds exp(nFE/ RT) – Kred (1 – i/ ic)oxs exp(-nFE/ RT))

la densité de courant d’échange i⁰ a évidemment la même expression qu’en

régime de transfert pur, puisqu’elle correspond à i⁰ = 0

i⁰ = nF(Kox redsexp(nFEth/ RT) = Kred  oxs exp(-nFEth/ RT))

i= i⁰ ((1 – i/ ia) exp(nF/ RT) – (1 – i/ ic) exp(-nF/ RT))

équation Butler – Volmer pour un régime mixte en tirant i : i= i⁰ (exp(nF/ RT) – exp(-nF/ RT)) /

( 1+ i/ ia exp(nF/ RT) – i/ ic) exp(-nF/ RT))

30

i= i⁰

exp(nF/ RT) – exp(-nF/ RT)

(1+ i/ ia exp(nF/ RT) – i/ ic) exp(-nF/ RT)