* L’électrolyte est le milieu conducteur, la solution ionique dans laquelle baignent les anions et les cations. Les anions de l’électrolyte migrent vers l’électrode reliée au pôle + ( l’anode) et y subissent parfois une réaction d’oxydation. Les cations de l’électrolyte migrent vers l’électrode reliée au pôle – ( c’est à dire la cathode)où ils peuvent subir une réduction. Il peut y avoir éventuellement oxydation ou réduction de l’eau 3- Expression de la tension d’électrolyse
La différence de potentiel aux bornes d’une cellule en circuit ouvert Ei=0 est égale
à la différence entre les tensions thermodynamique des deux électrodes Eth(1) et Eth(2 )
Vi=0 = Eth(1) – Eth(2).
Lorsqu’un courant i traverse la cellule, les tensions Ea et Ec de l’anode et la cathode valent :
Ea = Eth(1) + a avec a >0
Ec = Eth(2) + c avec c < 0
c et a sont les surtension cathodique et anodique. Par ailleurs, le passage du courant produit une chute ohmique dans l’électrolyte (Ri) ; R résistance de l’électrolyte Donc la différence de potentiel minimale à appliquer aux bornes de la cellule a pour expression
Vm = (Eth(1) + a) – (Eth(2) + c ) +Ri
Si les deux systèmes 1 et 2 ,qui intervient respectivement à l’anode et la cathode, sont des systèmes rapides (a =c =0) alors la différence de potentiel minimale à
appliquer à la cellule pour que l’électrolyse ail lieu est Vm = Eth(1) – Eth(2) +Ri
4- Rendement faradique f
On définit le rendement faradique par la relation :
f = mr / mth
mr est la masse métallique réellement obtenue mth est la masse qui aurait dû être théoriquement déposé la loi de faraday :
mth = M i t /nF