Vred = – i /nF= -Ired / nFS Vox = i/nF= Iox / nFS
D’une manière générale ,la vitesse de la réaction électrochimique est proportionnelle à l’intensité de courant traversant l’électrode selon V = I/ nFS
I : intensité de courant (A) ; F : faraday (c/mol) ; S : surface de l’électrode (m2) ; V : vitesse mol/m2.S
III-3 Mécanisme des réactions électrochimiquesIII-3-1 Définitions a- Etape déterminante
Une réaction électrochimique globale (ox+ ne– red) résulte, en général, d’une
combinaison d’étape élémentaires. Il ne s’agit bien sûr ici que de donner quelques indications générales sur des processus qui peuvent être très différents les uns des autres. On peut distinguer deux types de phénomènes : – transport des espèces entre solution et électrode – processus se déroulant sur ou au voisinage immédiat de l’électrode qui se décomposent en : * transferts de charge (souvent en plusieurs étapes quand il y a plusieurs électrons échangés) * réactions chimiques associées (complexation, transfert de proton, etc…) * phénomènes de surface (adsorption, croissance de couche cristalline, etc…) Le phénomène limitant la vitesse peut être n’importe lequel de ces processus élémentaires. En pratique, deux situations présentent une importance particulière : – le transfert de matière par diffusion est lent devant le transfert de charge , il est donc cinétiquement limitant – le transfert de charge est lent donc cinétiquement limitant 9